New amphiphilic quaternary ammonium and pyridinium ketoximes will be synthesized as potential hydrolytic micellar catalysts. Relative position of the polar head-group, hydrophobic alkyl chain and nucleophilic function in these new functional cationic tensides is assumed to enhance their reactivity towards toxic organophosphates compared to hitherto known micellar catalysts. Their hydrolytic efficiency will be tested by measuring the kinetics of hydrolysis of the toxic organophosphates simulant p-nitrophenyl diphenyl phosphate (PNPDPP). The kinetic measurements will be performed both in the excess of the tenside (pseudo-first order rate constants revealing the nucleophilic reactivity of the tensides) and in the excess of the substrate to evaluate 'the turn-over' ability of the catalysts. Based on the results of the kinetic measurements the comicellar systems consisting of tensides of different structures, or systems with 'supernucleophiles' solubilized in their micellar interior will be (en)
Budou syntetizovány nové amfifilní kvartérní amoniové a pyridiniové ketoximy jako potenciální hydrolytické micelární katalyzátory. Díky vzájemné poloze polární 'hlavy', hydrofobního alkylu a nukleofilní funkční skupiny lze předpokládat u těchto nových kationických tenzidů zvýšenou reaktivitu vůči toxickým organofosfátům ve srovnání s dosud známými micelárními katalyzátory. Jejich hydrolytická účinnost bude testována měřením kinetiky hydrolýzy p-nitrofenyldifenylfosfátu (PNPDPP), který slouží jako modetoxických organofosfátů. Kinetická měření budou provedena jak v přebytku tenzidu (reakce pseudoprvního řádu ukazující nukleofilní reaktivitu tenzidu), tak v přebytku substrátu, aby bylo možno zjistit schopnost obnovy nukleofilní funkce v katalytickém cyklu. Na základě výsledků kinetických měření budou navrženy a otestovány komicelární systémy skládající se z tenzidů různé struktury, případně systémy obsahující 'supernukleofily' solubilizované uvnitř micely, které by měly umožňovat obnovování nukleofi
Největším odborným přínosem projektu bylo nalezení vztahu mezi polohou reaktivní nukleofilní hydroxyiminoskupiny v molekule kationického tenzidu a jeho účinnosti pro hydrolýzu organofosfátů, zejména toxických. Údaje v závěrečné kartě jsou odpovídající. P (cs)