Classical terms of substitutent effects were redefined in the proceding project on a thermodynamical basis for isolated molecules. The results were given in terms of reaction enthalpy of an isodesmic reaction, the original experimental quantites were enthalpies of formation and acidobasic equilibria in the gas phase. In this project, these quantities Ho or Go will be transferred into aqueous solution using experimental Gibbs energies of transfer Go (gas water). The main experimental method will be head-space analysis cosmbined with GLC, some indirect determinations are also taken into consideration. Attention will be given to compounds occuring commonly in water solution, particularly to those related to bioorganic chemistry. (en)
Klasické pojmy substitučních efektů byly v předchozím projektu redefinovány na thermodynamické bázi pro izolované molekuly. Výsledky byly získány v hodnotách reakčních enthalpií izodesmických reakcí, původní experimentální hodnoty byly slučovací enthalpie a acidobazické rovnováhy v plynné fázi. V tomto projektu by tyto veličiny Ho nebo Go měly být převedeny do vodného roztoku pomocí experimentálních Gibbsových energií přenosu plyn voda. Hlavní experimentální metoda bude head-space analýza spojens plynovou chromatografií, budou učiněny pokusy i s nepřímým určením. Pozornost bude věnována hlavně látkám, která se běžně vyskytují ve vodném prostředí, zejména které mají vztah k bioorganické chemii.
Odborný přínos projektu spočívá v přehodnocení tzv. substitučního efektu v exaktních pojmech termodynamiky. Substituční efekty byly vyhodnoceny separátně v odpovídajících párech kyselina/anion resp. báze/kation. Byla přehodnocena sférická zábrana rezonan (cs)