Structure of hydroxamic acids and their derivatives will be studied by several spectral methods under various experimental conditions. In view of our recent filding that some salts of benzhydroxamic acids are acid salts special atention will be paid to hydrogen bonding and oligomer formation both in solution and gas phase. The methods will involve NMR, vibrational and mass spectroscopy. The MS will utilise FAB, MALDI and ESI techniques to locate the site of dimer formation. For vibrational measurementsnew experimental method will have to be developed to cope with the low solubility and the need to eliminate the effects of variable conditions. NMR will utilise the methods recently developed for bio NMR. Reaction enthalpy of isodesmic reaction of formation of acetohydroxamic acid from ethylhydroxymine and acetone will provide a measure of resonance within the CONHOH group. The results will clarify the lasting controversy in the literature regarding the structure of the acids and their anions. (en)
V předchozím projektu jsma se zabývali strukturou hydroxamových kyselin (h.k.) a jejich solí v krystalické fázi, jejich NMR spektry a výměnou vodíků v polárních aprotických rozpouštědlech. Cílem předkládaného projektu je sjednotit výsledky získané v různých prostředích a skupenských stavech a rozšířit je pokud možno i na protická rozpouštědla; znalost chování ve vodě je důležitá s ohledem na biochemický význam h.k. Chceme se věnovat zejména krystalickým solím, o nichž jsme zjistili, že jsou kyselýmisolemi h.k. Chceme zjistit zda podobně vázané oligmery existují i v roztocích a pylnné fázi a jakou roli zde má intra- a inter-molekulární vodíková vazba. Kapalné vzorky budeme studovat pomocí NMR a vibrační spektroskopie; problémy s rozpustností bude třeba překonat volbou rozpouštědla a modelové sloučeniny. Ke studiu v plynně fázi budeme využívat FAB,MALDI a ESI tech. hmotnostní spektroskopie, které dovolí určit v které fázi dimer vzniká.
Deriváty hydroxamových kyselin v různých skupenstvích byly studovány experimentálně (NMR a IČ spektroskopie a roentgenová difrakce) a teoretickými výpočty (ab initio). Podařilo se mj. vyřešit přiřazení signálů v NMR spektrech a opravit některé struktury. (cs)