Dinuclear titanium complexes will be synthesized which after activation by a cocatalyst will supply two active centers with different reactivity toward ethylene. It is proposed that the first active site will trimerize ethylene to 1-hexene and the second site copolymerize the in situ formed 1-hexene with ethylene. The polyethylene with isolated C4 branches will be produced. The dinuclear complexes will be prepared by synproportionation reaction of ansa titanocene dichlorides bearing hemi-labile ligand bonded to the ansa-bridge with TiCl4 or ArOTiCl3 (ArO denotes 2,6-disubstituted phenolates). The prepared complexes will be converted to methylderivatives, which by the reaction with B(C6F5)3 will provide cationic complexes. These will be tested in the ethylene polymerization for production of LLDPE type polymers. A fluxional behavior of the hemi-labile ligand in the selected cationic complexes will be investigated by Dynamic NMR spectroscopy. (en)
Cílem projektu je připravit dvojjaderné komplexy titanu tvořící po aktivaci kokatalyzátorem dvě aktivní centra s odlišnou aktivitou vůči ethylenu. Předpokládaný mechanismus se skládá z trimerizace ethylenu na 1-hexen na prvním centru a následné kopolymerizace tohoto in situ vzniklého 1-hexenu s ethylenem na centru druhém za vzniku polyethylenu s izolovanými postranními čtyřuhlíkovými řetězci. Dvojjaderné komplexy budou připraveny z ansa-titanocen dichloridů, obsahujících hemilabilní ligand vázaný na ansa můstku, synproporcionační reakcí s TiCl4 nebo s ArOTiCl3 (kde ArO jsou 2,6-disubstituované fenoláty). Připravené komplexy budou převedeny na methylderiváty, z nichž budou reakcí s B(C6F5)3 připraveny definované kationtové komplexy. Tyto pak budou použity pro polymerizaci ethylenu vedoucí k potencionálnímu získání makromolekul s vlastnostmi kopolymerů. U vybraných kationtových komplexů bude zkoumáno fluxionální chování hemilabilního ligandu pomocí metod Dynamické NMR spektroskopie. (cs)